纳米碳酸钙因粒径小、比表面大,具有微波吸收性、补强性、触变性等特殊性能,广泛应用在汽车底漆、塑料、橡胶、粘胶剂、涂料等领域。由于纳米碳酸钙粒径小易发生团聚,含有碳酸根盐易与空气中的酸雨进行反应,影响水性涂料强度、分散性及耐候性。 为了改进以上问题,必须对纳米碳酸钙进行粒径控制及表面处理。刘亚雄等研究了晶形控制剂、干燥形式、表面处理等对纳米碳酸钙生产的影响,并考察了纳米碳酸钙在水性涂料中的应用特性。 1、纳米碳酸钙制备工艺 ①将石灰石和无烟煤按10∶1的比例在立窑中混合,煅烧温度±℃,得到生石灰和窑气; ②窑气经净化得到洁净窑气; ③生石灰与热水在回旋消化机中进行消化反应,得到石灰乳,石灰乳过筛和陈化得到精制石灰乳,调节石灰乳的温度为18~30℃和浓度为6%~10%; ④将精制石灰乳泵入碳化反应器中,通入洁净窑气(含CO2为30%~35%),加入晶形控制剂(蔗糖和柠檬酸),搅拌进行碳化反应,制备纳米碳酸钙浆料; ⑤当碳化浆pH值≤7.5时,加入浓度10%硅酸钠溶液,调小洁净窑气继续碳化,硅酸钠加完后,再加入浓度10%硫酸铝溶液,不断通入洁净窑气,直到浆料pH值≤7; ⑥加入钛酸酯偶联剂搅拌1h进行活化; ⑦泵入压滤机,压滤得到滤饼,滤饼经过干燥、粉碎分级、包装得到纳米碳酸钙。 2、纳米碳酸钙性能影响因素 (1)不同晶形控制剂对纳米碳酸钙粒径的影响 纳米碳酸钙的粒径通过控制碳化反应条件控制,加入晶形控制剂可以提高比表面积,减小粒径。考察不同晶形控制剂对粒径的影响,结果表明:加入硫酸锌、蔗糖、柠檬酸等都可以提高纳米碳酸钙的比表面积和减小粒径,其中在生浆中加入柠檬酸0.5%作为晶形控制剂时,制备纳米碳酸钙的比表面积为25.7m2/g,电镜粒径为40~nm,激光粒径D50为0.36μm,粒径最小。
(2)表面处理对纳米碳酸钙耐酸性的影响 纳米碳酸钙表面含有碳酸根,易与大气中的酸雨反应,必须通过表面处理才能提高其耐酸性。通过加入水溶性的硅酸钠,在通入二氧化碳过程中生成二氧化硅,包覆在纳米碳酸钙的表面,再加入硫酸铝,生成二氧化硅和硫酸钙包覆的纳米碳酸钙,降低产品的pH值,提高耐酸性;加入水溶性的钛酸酯包覆在表面,易与有机溶剂融合,减少产品团聚。 结果表明:在表面处理时加入硅酸铝8%、硫酸铝4.5%、钛酸酯偶联剂2.5%,所得纳米碳酸钙在柠檬酸和柠檬酸铵的混合溶液中的溶解率为3%,具有良好的耐候性。 (3)干燥形式对产品粒径的影响 由于纳米碳酸钙粒度小、表面能高,处于热力学非稳定状态,在压滤和干燥阶段极易发生团聚,丧失原有的优异性能,从而严重制约了纳米CaCO3的生产和应用。通常工业化生产中,经过压滤出来的滤饼中含有30%~40%的水分,滤饼的干燥形式有:滚筒干燥、带式干燥、闪蒸干燥等。对比滚筒干燥、带式干燥、闪蒸干燥三种干燥方式,闪蒸干燥的产品粒径最小,有利于粒子的分散与解聚,综合性能好。
3、纳米碳酸钙在水性涂料中的应用 本试验制备的纳米碳酸钙的激光粒径为0.4~0.7μm,可增加漆膜的干遮盖力,取代20%~30%的钛白粉和%的轻质碳酸钙,不影响涂膜的对比率;经表面处理后附着力提高,水性涂料的耐洗刷性、耐碱性、耐水性、耐人工气候老化性能等指标均提高50%以上。 资料来源:《刘亚雄.纳米碳酸钙粒径及表面改性对其性能影响研究[J].中国非金属矿工业导刊,(02):61-64+68》,由编辑整理,转载请注明出处!